分子量
聚合物的分子量(或聚合度)直接影響聚合物分子間的作用力,而分子間作用力的大小決定物質的熔點和沸點的高低,對于聚合物決定其玻璃化轉變溫度Tg和熔點Tm。所以聚合物無論是作為膠粘劑或者作為被粘體其分子量都影響著粘接強度。
一般說來,分子量和粘接強度的關系于無支鏈線型聚合物的情況,包括兩種類型。種類型在分子量全范圍內均發生膠粘劑的內聚破壞,這時,粘接強度隨分子量的增加而增加,但當分子量達到某一數值后則保持不變。第二種類型由于分子量不同破壞部分亦不同。這時,在小分子量范圍內發生內聚破壞,隨著分子量的增大粘接強度增大;當分子量達到某一數值后膠粘劑的內聚力同粘附力相等,則發生混合破壞;當分子量再進一步增大時,則內聚力超過粘附力,浸潤性不好,則發生界面破壞。結果使膠粘劑為某一分子量時的粘接強度為值。
法和預聚體法的主要區別是,在法中,聚氨酯先預聚成分子量較大的預聚體,由于分子量大的預聚體粘度大,必須稀釋降低粘度;而預聚體法中根據需要可加或不加少量等溶劑。這兩者的概念有所交叉,有的乳化方法既屬法又屬預聚體法。
熔融分散法又稱熔體分散法、預聚體分散甲醛擴鏈法。預先合成含叔胺基團(或離子基團)的端NCO基團預聚體,再與尿素(或氨水)在本體體系反應,形成聚氨酯雙(或含離子基團的端脲基)低聚物,并加入氯代酰胺在高溫熔融狀態繼續反應,繼續季胺化。聚氨酯雙離聚物具有足夠的親水性,加酸的稀水溶液形成均相溶液,再與甲醛水溶液反應進行羥化,含羥的聚氨酯嚴能在50-130℃用無限水稀釋,形成穩定乳液。當降低體系的pu值時,能在分散相中進行縮聚反應,形成高分子量聚氨酯。含離子基團的端NCO預聚體形成端脲基或基聚氨酯低聚物后,則直接在熔融狀態乳化于水,再加甲醛水溶液進行羥化及擴鏈反應。
這種方法也叫前交聯法,缺點是易使預聚物黏度增大,較難分散在水中,影響乳液的穩定性。新型交聯劑和多官能團擴鏈劑的篩選與合成的研究相當活躍,已成為提高水性PU物理機械性能和耐水性能的主要途徑之一。另一種方法為聯法,采用帶羧的陰離子PU乳液進行交聯,交聯反應發生在PU分子的羧基上,有氮丙啶、碳化以及金屬鹽類化合物,在室溫條件下進行交聯。這類交聯劑一般在使用PU乳液時加入,因其交聯反應速率很快,短時間內產生凝膠而破乳。聯法可成功解決PU乳液涂膜的親水性問題,但因外加交聯劑,組成雙組分涂飾劑給施工帶來不便,此方法使用較少。
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