⑵預聚體法、法、熔融分散法
自乳化法制水性聚氨酯的方法有預聚體分散法和法。預聚體法即在預聚體中導人親水成分,得到一定粘度范圍的預聚體,在水中乳化同時進行鏈增長,制備穩(wěn)定的水性聚氨酯(水性聚氨酯-脲)。
法屬于溶液法,是以稀釋或溶解聚氨酯(或預聚體),再進行乳化的方法。在溶劑存在下,預聚體與親水性擴鏈劑進行擴鏈反應,生成較高分子量的聚氨酯,反應過程可根據(jù)需要加人溶劑以降低聚氨酯溶液粘度,使之易于攪拌,然后加水進行分散,形成乳液,后蒸去溶劑。溶劑以、甲乙酮居多,故稱為法。
有機硅改性有機硅化合物屬于半有機、半無機結構的高分子化合物具有耐熱、耐水性、耐候性及透氣性,其中兩個顯著的特點是耐氧化性和低表面能, 有機硅聚合物還能賦予涂層杰出的柔順性和爽滑絲綢感;因表面能差異而存在微相分離的Si-O-Si 分子鏈會遷移到膜的表面提高涂膜的綜合性能。
對含有氨基的有機硅改性主要有兩種方法:
⑴在合成預聚體的過程中將含有氨基的有機硅引入聚氨酯鏈段中,由于氨基突出的反應活性以及有機硅與聚氨酯溶解度的差異, 所以聚合反應都需在溶劑下進行,這樣不僅溶劑抽提困難,還會造成環(huán)境污染,使它們的應用受到限制。
⑵在預聚體乳化的過程中擴鏈引入含有氨基的有機硅。研究表明,硅氧烷在膠膜表面富集,對聚氨酯材料有明顯的表面改性作用,且膠膜耐水性提高。卿寧等用有機硅化合物對水性聚氨酯進行改性,通過紅外和核磁等手段證明有機硅鏈段成功接在水性聚氨酯鏈段上;有機硅化合物用量增大,乳膠膜吸水率降低,表面接觸角增大,使膜的耐水性、穩(wěn)定性、柔韌性、耐老化性能得到了顯著提高。
4 交聯(lián)改聯(lián)改性是將線形的聚氨酯大分子通過化學鍵的形式將其接合在一起,制得具有網(wǎng)狀結構的聚氨酯樹脂。經(jīng)過交聯(lián)改性后的水性聚氨酯涂膜具有良好的耐水性、耐溶劑及力學性能。成熟的交聯(lián)改性技術制得的水性聚氨酯在很多性能上達到甚至超過溶劑型聚氨酯樹脂。交聯(lián)改性根據(jù)交聯(lián)方法的不同可分為內交聯(lián)法和聯(lián)法。內交聯(lián)法制得的聚氨酯乳液是單組分體系,聯(lián)法制得的聚氨酯乳液雙組分體系。在內交聯(lián)法反應體系里面,內交聯(lián)劑乳液體系中的其它組分與內交聯(lián)劑能共存且保持穩(wěn)定。交聯(lián)時不論采用哪種交聯(lián)方式,都要嚴格控制交聯(lián)劑的用量。雖然隨著交聯(lián)劑用量的增加,膜的拉伸強度、耐水性、耐溶劑性均增大,但是用量過大,會使膜的伸長率下降太多,同時會使乳液顆粒粒徑變大,成膜時融合性差,反而使膜的強度下降。
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