法和預聚體法的主要區別是,在法中,聚氨酯先預聚成分子量較大的預聚體,由于分子量大的預聚體粘度大,必須稀釋降低粘度;而預聚體法中根據需要可加或不加少量等溶劑。這兩者的概念有所交叉,有的乳化方法既屬法又屬預聚體法。
熔融分散法又稱熔體分散法、預聚體分散甲醛擴鏈法。預先合成含叔胺基團(或離子基團)的端NCO基團預聚體,再與尿素(或氨水)在本體體系反應,形成聚氨酯雙(或含離子基團的端脲基)低聚物,并加入氯代酰胺在高溫熔融狀態繼續反應,繼續季胺化。聚氨酯雙離聚物具有足夠的親水性,加酸的稀水溶液形成均相溶液,再與甲醛水溶液反應進行羥化,含羥的聚氨酯嚴能在50-130℃用無限水稀釋,形成穩定乳液。當降低體系的pu值時,能在分散相中進行縮聚反應,形成高分子量聚氨酯。含離子基團的端NCO預聚體形成端脲基或基聚氨酯低聚物后,則直接在熔融狀態乳化于水,再加甲醛水溶液進行羥化及擴鏈反應。
復合乳液聚合法有兩種工藝:
⑴互穿聚合網絡(Interpentrating Polymer Network)。體系中至少有一組分為交聯結構,在分子水平上發生作用,如以酯單體作為合成聚氨酯預聚體的,然后再在聚氨酯乳液中進行聚合即制得酯改性聚氨酯的互穿網絡型乳液。
⑵在水性聚氨酯乳液中加入酯不飽和單體進行自由基聚合, 形成所謂核-殼型酯改性水性聚氨酯的復合乳液。陳義芳采用酯單體作為聚氨酯溶劑制得IPN 結構的酯改性的聚氨酯乳液,研究表明其涂膜具有良好的耐水性及耐污染性。楊建文等將具有羥基側基的樹脂與含有殘留異基的聚氨酯酯進行接枝反應,經胺中和后,用水分散形成自乳化水性體系。研究表明當接枝樹脂中聚氨酯含量在30%~50%時,光固化涂層具有較好的硬度、耐溶劑性和耐水性。
環氧樹脂改性環氧樹脂結構中含有羥基,該化合物具有粘結能力強,模量和強度高和熱穩定性好等特性。與水性聚氨酯可直接發生合成反應。環氧樹脂改性可以改善聚氨酯的耐水、耐溶劑、耐熱蠕變性及抗張強度,同時可以增加樹脂對基材的剝離強度。在改性反應中將支化點引入聚氨酯主鏈,使得主鏈部分形成網狀結構,該反應中既有環氧基和羥基參與反應,也存在氨基甲酸酯與環氧基的開環反應。改性聚氨酯乳液外觀隨著環氧樹脂環氧值降低,從半透明變化到不透明,改性聚氨酯乳液的薄膜硬度和拉伸強度增大,貯存穩定性和斷裂伸長率下降,乳膠膜耐水性增強。因為環氧值降低,分子量增大,羧基含量增大,導致水性聚氨酯的交聯結構和水性聚氨酯分子鏈上剛性苯環的含量增大, 乳膠膜的硬度、拉伸強度和耐水性得到提高,同時降低了乳膠膜的彈性和斷裂伸長率。環氧樹脂分子量增大后,導致質量增大,在同等情況下聚氨酯的親水性、水性聚氨酯乳液的透明度和貯存穩定性都降低。郭俊杰等合成了用于粘結復合薄膜的環氧樹脂改性水性聚氨酯膠粘劑,改性后的膠粘劑對多種復合薄膜都表現出較強的粘結性能,剝離強度進一步提高,外觀、貯存穩定性良好。且固體質量分數下降30%后仍然具有較強的粘結性能。
您好,歡迎蒞臨羅星,歡迎咨詢...
![]() 觸屏版二維碼 |