聚合物加熱過度將引起下列變化:
(1)聚合物分子的分解;
(2)繼續(xù)交聯(lián);
(3)可揮發(fā)和可遷移成分的逸出;這些過程的結果將導致膠粘劑內聚強度下降或界面作用力降低。
聚合物在高溫下會發(fā)生降解和交聯(lián)的作用,降解使聚合物分子鏈斷裂,分子量下降,使聚合物強度降低,交聯(lián)使分子間形成新的化學鍵,分子量增加,聚合物強度上升。粘接接頭上聚合物不斷交聯(lián)將使聚合物發(fā)脆,接頭強度變壞。
⑵預聚體法、法、熔融分散法
自乳化法制水性聚氨酯的方法有預聚體分散法和法。預聚體法即在預聚體中導人親水成分,得到一定粘度范圍的預聚體,在水中乳化同時進行鏈增長,制備穩(wěn)定的水性聚氨酯(水性聚氨酯-脲)。
法屬于溶液法,是以稀釋或溶解聚氨酯(或預聚體),再進行乳化的方法。在溶劑存在下,預聚體與親水性擴鏈劑進行擴鏈反應,生成較高分子量的聚氨酯,反應過程可根據需要加人溶劑以降低聚氨酯溶液粘度,使之易于攪拌,然后加水進行分散,形成乳液,后蒸去溶劑。溶劑以、甲乙酮居多,故稱為法。
復合乳液聚合法有兩種工藝:
⑴互穿聚合網絡(Interpentrating Polymer Network)。體系中至少有一組分為交聯(lián)結構,在分子水平上發(fā)生作用,如以酯單體作為合成聚氨酯預聚體的,然后再在聚氨酯乳液中進行聚合即制得酯改性聚氨酯的互穿網絡型乳液。
⑵在水性聚氨酯乳液中加入酯不飽和單體進行自由基聚合, 形成所謂核-殼型酯改性水性聚氨酯的復合乳液。陳義芳采用酯單體作為聚氨酯溶劑制得IPN 結構的酯改性的聚氨酯乳液,研究表明其涂膜具有良好的耐水性及耐污染性。楊建文等將具有羥基側基的樹脂與含有殘留異基的聚氨酯酯進行接枝反應,經胺中和后,用水分散形成自乳化水性體系。研究表明當接枝樹脂中聚氨酯含量在30%~50%時,光固化涂層具有較好的硬度、耐溶劑性和耐水性。
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